To create the whole-rainbow-fluorophores (WRF) having the small Delta lambda(em) (the difference of Delta lambda(em) between a given fluorophore and nearest neighboring fluorophore having the same core skeleton) values (<20 nin) in full visible region (lambda(em): 400-650 nm), the high log epsilon (>4.5), and the high phi(f) (>0.6), we investigated molecular design, synthesis, and light-emitting characteristics of the pi-conjugated molecules (D/A-BPBs) consisting of 1,4-bis(phenylethynyObenzene (BPB) modified by donor groups (OMe, SMe, NMe2, and NPh2) and an acceptor group (CN). As a result, synthesized 20 D/A-BPBs (1a-5d) were found to be the desired WRF. To get the intense red fluorophore (phi(f) > 0.7, lambda(em) > 610 nm), we synthesized new compounds (5e-51) and elucidated their photophysical properties in CHCl3 solution. As a result, 5h, in which a 4-cyanophenyl group is introduced to the para-position of two benzene rings in the terminal NPh2 group of Scl, was found to be the desired intense red fluorophore (log epsilon = 4.56, phi f = 0.76, Aem = 611 nm). The intramolecular charge-transfer nature of the S, state of WRF (1a-5d) was elucidated by the positive linear relationship between optical transition energy (v(em)) from the S, state to the So state and HOMO(D) LUMO(A) difference, and the molecular orbitals calculated with the DFT method. It is demonstrated that our concept (phi(f) = 1/(exp( A(pi)) + 1)) connected with the relationship between Of and magnitude (A(pi)) of it conjugation length in the S, state can be applied to WRF (1a-5c1). It is suggested that the prediction of Of from a structural model can be achieved by the equation phi(f) = 1/(exp( (nu) over tilde (a) - (nu) over tilde)(1/2) x a(3/2) + 1), where v(a) and nu(f) are the wavenumber (cm') of absorption and fluorescence peaks, respectively, and a is the calculated molecular radius. From the viewpoint of application of WRF to various functional materials, the light-emitting characteristics of la Si in doped polymer films were examined. It was demonstrated that la Si dispersed in two kinds of polymer film (PST and PMMA) emit light at the whole visible region and have the small Delta lambda(em) values (<20 nrn) and the high Of values (>0.6). Therefore, the present D/A-BPBs can be said to be the desired WRF even in the doped polymer film.

A range of substituted 2-alkylquinolines can be prepared in a general and efficient synthetic approach that employs mild reaction conditions. The synthesis is based on a sequentional palladium-catalyzed C-N and C-C bond formation, followed by palladium-catalyzed aromatization, and results in the formation of the desired compounds in one step.

We investigate pi-conjugated oligomers with donor and acceptor groups using the DFT method and compare the theoretical excited states with the observed photophysical properties. The oligophenylene ethynylenes substituted by methoxy and cyano groups in a block manner exhibit high fluorescence at longer wavelength region (Y. Yamaguchi, et al., J. Phys. Chem. A 112 (2008) 5074 [5]). We demonstrate that the S, state of these highly fluorescent molecules has the character of intramolecular charge transfer and discuss the relevance of this character to the photophysical properties like bathochromic effects. We also examine substitution effects on the ring torsion around the triple bond. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

NPTX-594 is a neurotoxic acylpolyamine isolated from a Madagascar Joro spider and acts as a specific blocker of glutamate receptors (GluRs). The present study reports the creation of novel NPTX-594 analogs with thiol-containing fluorophores for use as visualization probes for the analysis of the binding mode between spider toxins and GluRs, together with the result of their cricket bioassay.

「分子はなぜ光るのか，光る分子はどのような化学構造をしているのか，光る分子の研究とはどのようなものでどのくらい進んでいるのか，さらに光る分子は何に利用できるのか」などその興味は尽きない．ここでは，最近話題となっている有機ELなどの基礎となる「光る有機分子」に関する研究を筆者らの成果を中心に紹介した．

Acylpolyamine-type spider toxins are known to be potent and specific blockers against glutamate receptors (GluRs). The present study describes the syntheses and biological activities of several fluorescent-labeled analogs related to a Madagascar Joro spider toxin NPTX-594 to analyze visually the unknown interaction between spider toxins and GluRs. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Synthesis, photophysical properties, and photostability of 9,10-disubstituted anthracenes with fluorine-containing groups (FCG) are described. The values of Phi(f) and lambda(em) greatly go up by the meso-substitution with FCG, and a nice corelationship between Phi(f) and A(pi) (magnitude of pi conjugation length in the excited single state) is observed. The C(6)F(5) group at the meso positions exhibits an excellent ability in the photostability as well as in the emission efficiency.

強発光体創製のための分子設計に非常に有用な手法として，分子の大きさとλabsの値（ともに計算により求められる）およびλemの値（分子形状によるストークスシフト値から推定される）を用いてΦfを計算する方法を創出した．実際その方法で分子設計を行い，GFPの一種と全く同じλemで発光して，より高いΦf値を持つドナー/アクセプター型OPE系の合成に成功した．

At present p-(B-10)borono-L-phenylalanine (L-(10)Bpa) is used clinically as an excellent B-10 carrier for BNCT; however, its enantioselective synthesis has not been reported yet. The present Letter describes the first and practical method for enantioselective synthesis of B-10-enriched L-Bpa using Z-L-Ser-OMe as the chiral synthon in good total yield and high optical purity. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

To create highly fluorescent organic compounds in longer wavelength regions, and to gain physical chemistry insight into the photophysical characteristics, we investigated photophysical properties (Phi(f), lambda(em), tau, lambda(abs), epsilon, k(r), and k(d)) and their controlling factor dependence of the following pi-conjugated molecular rods consisting of p-phenyleneethynylene units modified by donor (OMe) and/or acceptor (CN): (1) side-donor modification systems (SD systems), (2) side-acceptor modification systems (SA systems), and (3) systems consisting of donor block and acceptor block (BL systems). As a result, very high Phi(f) values (> 0.95) were obtained for BL systems. Bathochromic shifts of lambda(em) in the same pi conjugation length were largest for BL systems. Thus we succeeded in the creation of highly efficient light emitters in the longer wavelength region by block modification (e.g., Phi(f) = 0.97, lambda(em) = 464 nm for BL-9), contrary to expectation from energy gap law. Considerably intense solid emission (Phi(f) similar to 0.5) in the longer wavelength region (500-560 nm) was also found for BL systems, presumably because of molecular orientation that hinders the self-quenching of fluorescence in solids. From (1) a Lippert-Mataga plot, (2) density functional theory (DFT) and time-dependent DFT (TD-DFT) calculations, and (3) the positive linear relationship between the optical transition energy (nu(em)) and the difference between the highest occupied. molecular orbital of the donor and the lowest unoccupied molecular orbital of the acceptor (HOMO(D)-LUMO(A) difference), it is elucidated that the excited singlet (S-1) state of BL systems has a high charge transfer nature. The number (n) of energetically equivalent dipolar structure (EEDS) units in the oligoarylene ethynylenes is shown to be a measure of the effective pi conjugation length in the S-1 state. The S-1 state planarity increases with n values of EEDS units and by the introduction of donor and/or acceptor groups. It is worth noting that the Phi(f) values increase linearly with the n values of EEDS units.

To create organic molecules that are highly fluorescent at a longer wavelength region, we investigated the synthesis ( using Pd-catalyzed cross-coupling) and photophysical properties (Phi(f), lambda(em), tau, lambda(abs), and epsilon) of the following pi conjugated molecular rods consisting of p-phenyleneethynylene units modified by donor (OMe) and/or acceptor (CN) groups: ( 1) side-donor modi. cation systems (SD systems), ( 2) side-acceptor modi. cation systems ( SA systems), and ( 3) systems consisting of a donor block and an acceptor block (BL systems). As a consequence, very high Phi(f) values (> 0.95) were obtained for BL systems. Bathochromic shifts of lambda(em) for the same p conjugation length were largest for BL systems. Thus we succeeded in creating highly efficient light emitters at a longer wavelength region by block modi. cation ( e. g., Phi(f) = 0.97, lambda(em) = 464 nm for BL-9). Considerably intense solid emission (Phi(f) similar to 0.5) at a longer wavelength region (500-560 nm) was also found for BL systems. It has been found that BL-6 and BL-8 exhibit interesting two photon absorption characteristics.

The formation of thioester-linked glutathione (GSH) conjugates of bile acids (BAs) is presumed to occur via trans-acylation reactions between GSH and reactive acyl-linked metabolites of BAs. The present study examines the chemical reactivity of cholyl-adenylate and cholyl-CoA thioester, acyl-linked metabolites of cholic acid (CA), with GSH to form CA-GSH conjugate in vitro. The authentic specimen of CA-GSH was synthesized along with GSH conjugates of four common BAs found in the human body. Their structures were confirmed by proton-nuclear magnetic resonance spectroscopy and electrospray ionization (ESI)-tandem mass spectrometry in positive- and negative-ion modes. Incubation of cholyl-adenylate or cholyl-CoA thioester with GSH was carried out at pH 7.5 and 37 degrees C for 30 min, with analysis of the reaction mixture by liquid chromatography/ESI-tandem mass spectrometry, where CA-GSH was detected on the product ion mass chrornatograms monitored with stable and abundant dehydrated positive-ion [M + H-H2O](+) at m/z 680.3 and fragmented negative-ion [GSH-H](-) at m/z 306.0, and was definitely identified by CID spectra by comparison with those of the authentic sample. The results show that both cholyl-adenylate and cholyl-CoA thioester are able to acylate GSH in vitro. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Highly efficient blue light emmitters represented by BL-5 (Phi(f) = 0.96, lambda(em) = 455 nm in CHCl3) and BL-8 (Phi(f) = 0.98, A(em) = 464 nm in CHCl3) are created by block modification of oligophenylene ethynylenes with donor and acceptor groups. A linear relationship with positive slope between Of and the movability of the energetically equivalent dipolar structure unit is found for the first time.

Boron-neutron capture therapy (BNCT) and magnetic resonance imaging (MRI) are quite attractive techniques for treatment and diagnosis of cancer, respectively. In order to develop practical tools for BNCT and MRI, novel compounds containing both the trifluoromethyl group and (10)B atom in a single molecule were designed. In the present study, p-boronophenylalanine and p-boronophenylalaninol with the trifluoromethyl group were synthesized, and (19)F NMR measurements of these compounds were carried out. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Boron neutron capture therapy (BNCT) and magnetic resonance imaging (MRI) are quite attractive techniques for treatment and diagnosis of cancer, respectively. In order to develop practical materials utilizing both for BNCT and MRI, fluorinated p-boronophenylalanines and their alcohol derivatives had already been designed and synthesized. In the present paper the cytotoxicity, the incorporated amount into cancer cells, and the tumor cell killing effects of these compounds were elucidated to evaluate their usefulness as a boron carrier.

グルタミン酸による神経伝達強力に阻害するクモ毒は、神経伝達機構解明に極めて有用な化合物である。本研究では、このようなクモ毒とグルタミン酸受容体タンパク質との相互作用を、蛍光顕微鏡などで調べるために、クモ毒の一種 NPTX-594 を蛍光標識した数種の化合物の合成を行った。さらに、これら合成化合物の生物活性を測定した。

Magnetic resonance imaging (MRI) and boron-neutron capture therapy (BNCT) are quite attractive techniques for diagnosis and treatment of cancer, respectively. In order to progress the study on both MRI and BNCT, the novel compounds containing F-19 and B-10 atoms in a single molecule were designed and synthesized. In the present paper, the syntheses and the internalization rates into tumor cells of these compounds are elucidated. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.

1,3,5-三置換ベンゼン環核と三個のオリゴアレーンエチニレンアームから構成される剛直な有機構造体（スター型オリゴアレーンエチニレン類）を合成し、その発光特性を調べた。その結果、スター型オリゴフェニレンエチニレンのアームを電子供与基で修飾することにより世界最初の青色最強発光体（Ff = 1.0, log e > 5）の創製に成功した。さらに、スター型分子のアーム間に定説に反した全く新しいπ共役（メタ共役）が存在することを発見した。

Novel rod-shaped polycyano-oligo(phenyleneethynylene)s were synthesized by Pd cross-coupling reaction. Polycyano groups were found to greatly improve the emission efficiency (Phi(1)) of OPEs. By the end donor modification, we achieved the creation of very intense blue light-emitting fluorophore with the SMe group (Phi(f) = 0.972, log epsilon 4.89, lambda(em) 455 nm) and very intense yellow light-emitting fluorophore with the NMe2 group (Phi(f) = 0.999, log epsilon 4.75, lambda(em) 555 nm). Contrasting Phi(1) solvent dependency of 6 and 7 and a linear relationship between Phi(f) and sigma(p)-X over the whole region of sigma(p)-X were also found.

1996年、摂南大学薬学部の秋澤らによってオオヒキガエルの皮膚から単離され、構造決定された強心性ステロイド Marinoic acid の合成研究を行った結果を報告した。

Acylpolyaminetoxins in spider venom are known to inhibit glutamatergic neuromuscular transmission of arthropods or glutamate receptor in the mammalian central nervous system. Therefore, these toxins seem to be valuable for elucidating the mechanism of glutamatergic neurotransmission in the brain. Recently, a fraction containing novel acylpolyamine with molecular weight of 787 was obtained from Nephila clavipes, a Brazilian Joro spider, by HPLC purification of the crude venom. Three kinds of structures composed of five amino acids and one polyamine were proposed to these compounds by means of MS/MS analysis of the fraction. In the proposed structures, the sequence of four residues at left side in each molecule is the same. However, they differ from each other in the composition or the sequence of two amino acid residues at right side. In the present study, the chemical syntheses of 1〜3 and the comparison of synthetic compounds with natural products by means of MS-MS analysis were carried out to determine the structures of novel acylpolyamines.

癌の治療法として知られる磁気共鳴イメージングに利用するためのフッ素含有ペプチド5種を合成し、NMRによる検出限界の測定を行った結果について報告した。

In order to elucidate the structure activity relationships of the spider toxin termed NPTX-594, eleven toxin analogs were designed and synthesized, and their paralytic activities against cricket were tested. As a result of the present Study, it was clarified that the Lys residue binding to the 1-amino group of 4,8-diaza-1, 1 2-dodecanediamine (Dada) in the molecule of NPTX-594 is not an essential requisite for toxicity, and can be replaced with neutral or basic amino acids Without any considerable loss of the activity. However, the replacement of the Lys residue with acidic amino acid residues, such as Asp or Glu, resulted in an extreme loss of the biological activity.

アスパラギンやグルタミンを含む環状ペプチドを固相担体上で効率的に合成する方法の開発を行ない、その結果について発表した。

グルタミン酸が容易にγ.ラクタム化するという特性を利用して、ヒドロキシアミノ酸や糖などを基本骨格とした化合物群を合成する手法の開発に成功したので、その成果を国際的なヨーロッパのペプチド討論会で発表した。

癌の転移を引き起こすゼラチナーゼ A の活性化を阻害するペプチドの開発に関する研究について発表した。

オリゴ（フェニレンエチニレン）型発光材料の合成および発光特性について、著者の研究を中心に概説した。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、フッ素化されたp-ボロノフェニルアラニン関連化合物を合成し、それらのホウ素キャリアーおよびMRIの造影剤としての in vitro における評価を行った結果について執筆した。

ペプチド内を電子が移動する研究に最近興味が持たれてる。近年、我々はデヒドロアミノ酸のみから形成されるペプチドが、完全な平面構造を有することを明らかにした。本研究では、このような極めて特殊なペプチドの電子移動に関する研究を行った結果について執筆した。

胆汁酸代謝の統合的機能解析の一助として、生体内に存在する胆汁酸類とグルタチオンとのチオエステル抱合体を合成し、それらのLC/ESI-MSnによる詳細な解析を行った結果について執筆した。

マダガスカル産ジョロウグモから単離されたアシルポリアミントキシンの一種NPTX-594の蛍光標識類縁体4種の合成を行い、それらのコオロギに対する麻痺活性の比較を行った。

胆汁酸代謝の統合的機能解析の一助としてそのGSH抱合体を合成、LC/ESI-MSⁿを用いた解析と、胆汁酸代謝活性中間体およびラット肝酵素条件下におけるGSH抱合体への変換に検討を加えた。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、これまでに我々が合成した¹⁰Bおよび¹⁹F両原子を一分子中に含む化合物について、in vitro および in vivo での試験を行い、その生物活性を調べた。

植物シデロフォアーの一種ムギネ酸の類縁体2種の合成と、ムギネ酸を含む6種の類縁体のCDスペクトルによる鉄錯体の構造比較、および鉄吸収欠損酵母を用いた生物活性の比較について調べた。

クモ毒はグルタミン酸受容体を強力かつ特異的に阻害することで知られているが、その作用機構、相互作用はいまだ明らかにされていない。NPTX-594蛍光標識類縁体を合成し、コオロギに対する麻痺活性試験を行った。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、我々は新たに¹⁰Bおよび¹⁹F原子を一分子中に両方含む化合物を合成し、その生物活性について調べた。

特異な構造を有するデヒドロホモペプチドを用いて、β位の置換基が構造に与える影響と、ペプチドの電子移動機構の解明を目指した研究に用いる化合物の合成と構造解析について発表した。

ブラジル産ジョロウグモの毒液からごく微量単離された新規アシルポリアミントキシンNPTX-787の構造を合成的に決定することを試みた。質量分析の結果から推定された３種の構造式に相当する化合物を全て合成し、天然物のスペクトルと比較した結果、そのうちの一種とよく一致することが分かり、NPTX-787の構造を決定することができた。また、天然物にはもう一種が微量成分として含まれることも分かった。

癌の診断と治療法として知られる磁気共鳴イメージングおよび中性子捕捉療法への応用を目指して、フッ素とホウ素を含む新規化合物の合成とNMRによる検出限界と２、３の癌細胞に対する殺細胞効果についての研究成果を発表した。

近年ガンの診断法として注目される磁気共鳴イメージング（MRI）、また、治療法として有用性が認められつつある中性子捕捉療法（BNCT）には、適当な造影剤あるいは中性子捕捉剤が必要となる。本研究では、これら両手法に共通に利用できる化合物の開発を目指して、現在BNCTにおいてもっとも良く利用されるp-ボロノフェニルアラニンにフッ素原子を導入した新規化合物をデザイン・合成した。さらに、このアミノ酸から誘導した化合物も合成し、それらのMRIおよびBNCTへの応用について検討した結果を報告した。

酸ハロゲン化物および酸無水物の合成法について、汎用性の高いものについてまとめた。

ジョロウグモなど種々のクモから､ ポリアミンを構造の中心骨格とするアシルポリアミン毒素と称される一群の化合物が単離されている｡ これらクモ毒は､ 昆虫に対する強い神経麻酔作用を示すことから､ 新しい神経伝達遮断物質として注目を浴びている｡ 今回は､ 特にタイプ B アシルポリアミン系クモ毒の構造一括性相関について発表した｡

1, 2, 3 -トリアゾール環を有する有機発光体創製研究の一端として、新規デンドリマー型化合物を分子設計し、その合成と光物理的性質（主に発光特性）の解明を行い、興味深い結果が得られたので報告した。

近年、BODIPY をはじめとするN?B?N結合を有する環状ホウ素錯体が溶液状態で優れた発光特性を示すことが報告されている。本研究は、BODIPY等に用いられている含窒素配位子とは異なる新規芳香族窒素多座配位子を考案し、その環状ホウ素錯体の合成および発光特性について研究した。

本研究では、分子両末端にアクセプター官能基を有するドナー・アクセプター型オリゴフェニレンエチニレン類を系統的に合成し、その発光特性について研究した。得られた結果を報告した。

クマリンは黄緑色の蛍光を発することから、各種光学材料などに応用されている。しかしながら、クマリン環を含む三環系構造を持つπ共役系（縮合クマリン環と呼ぶ）を有する有機発光体の例は殆どなく、その発光特性も明らかにされていない。本研究はこのような縮合クマリン環を有する新規有機発光体の分子設計、合成および発光特性の研究を行った。得られた結果について報告した。

分子中央部にドナーユニットを有するドナー･アクセプター型オリゴフェニレンエチニレン類の合成およびそれらの発光特性を調べた結果について報告した。

有機アジドと末端アルキンの銅(Ⅱ)触媒Huisgen 型1, 3-双極環化付加反応によって容易に形成される1, 2, 3 -トリアゾール環を有する有機発光体の合成およびそれらの発光特性を調べた結果について報告した。

クマリン環を複数個有する有機発光体の合成およびそれらの発光特性を調べた結果について報告した。

N‐B‐N結合を有する芳香族ホウ素錯体の合成およびそれらの発光特性を調べた結果について報告した。

本研究は、積極的に1, 2, 3 -トリアゾール環を持つ化合物を合成し、環の性質および発光特性に対する影響の解明を目的に行った。その結果、1, 2, 3 -トリアゾール環がアクセプター官能基として働く事が明らかとなった。そして、得られた結果をもとに新規化合物を分子設計し、橙色強発光体の合成に成功した。

ドナー性あるいはアクセプター性のロッド型オリゴフェニレンエチニレン（OPE）鎖を窒素原子の周りに三方向に結合した4種類の新規スター型ドナー/アクセプターOPEsが、優れた二光子吸収特性を有することが明らかになったので報告した。

本研究では、ペリレン骨格の1, 6, 7, 12 -位に電子状態の異なる各種フェニレンエチニレンユニットを導入した場合、その発光特性がどのように変化するかを調べた。その結果、発光極大波長に殆ど変化は見られなかったが、量子収率には大きな変化が見られた。すなわち、電子供与性ユニットを導入した場合には量子収率は殆ど0であったが、電子吸引性ユニットを導入した場合は非常に大きな量子収率の値（0.9以上）を示した。また、電子的にほぼ中性と考えられられるユニットを導入した場合はその中間の値を示した。これら結果は、今後、ペリレン誘導体を分子設計する上で非常に有用となる興味深いデータである。

本研究では、分子末端にターピリジン基を有するオリゴフェニレンエチニレン類（Tpyr-OPE）を合成し、その発光特性を調べた。また、m‐ターピリジル基の特性を生かしZn(II) 錯体を調製し、得られた錯体の発光特性に関する研究も進めた。その結果、Tpyr-OPEは非常に強い紫青色発光体（量子収率0.95以上）であり、そのZn(II) 錯体も非常に高い量子収率を維持したまま、より長波長領域（480-490 nm）で発光することがわかった。

本研究では、溶液状態はもちろんのこと、固体状態においても優れた発光特性を示す化合物（特に、赤色発光で量子収率の高い化合物）の創製を目指して、新規π共役化合物の合成とその発光特性の解明を行った。その結果、固体状態で溶液状態よりも長波長領域（黄色～赤色）で、高い量子収率の値（> 0.4）を示す発光体の合成に成功した。

含窒素π共役環状化合物は、医薬品開発の分野ではもちろんのこと、カルバゾール誘導体に代表されるように、オプトエレクトロニクス材料創製の分野においてもその重要性は劇的に増大している。このような状況に鑑み、本研究ではN-フェニルカルバゾールを基本構造とした新規含窒素π共役環状化合物の合成および発光性を中心とした光物理的性質の解明を目的に行った。その結果、合成した3種類の新規含窒素π共役環状化合物は、基本構造であるN-フェニルカルバゾールよりも長波長で発光し、量子収率の向上も見られた。

本研究では、3種のドナー/アクセプター型フェニルエチニル置換アントラセン類を合成し、それらの発光特性を調べることを目的とした。その結果、1, 8 - 二置換誘導体では、量子収率は低い値を示し、発光極大波長も3種の中で最も短波長であった。しかしながら、9, 10－二置換および1, 8, 10 - 三置の誘導体は、クロロホルム溶液および2種のフィルム状態で、量子収率0.73以上の非常に強い発光体で、発光極大波長もより長波長に観測され、緑～橙色の発光が見られた。

本研究では、新規窒素二座配位子およびそのホウ素 (III) 錯体（N - B - N結合を有する化合物）を合成し、発光特性の解明を行った。その結果、非常に短いπ共役系にもかかわらず黄色と橙色領域で発光し、蛍光量子収率も比較的高い値（0.3～0.5）を示すホウ素 (III) 錯体の合成に成功した。さらに、クロロホルム溶液および固体状態で赤色発光性を示すオリゴ（フェニレンエチニレン誘導体のホウ素 (III) 錯体の合成にも成功した。

アントラセンを含むドナー･アクセプター型有機発光体を合成し、それらの発光特性を調べた結果を発表した。

窒素原子を中心に持つスター型ドナー/アクセプター発光体を合成し、それらの光物理的性質を調べた結果を発表した。

分子末端にターフェニル基を有するドナー･アクセプター型オリゴフェニレンエチニレン類を合成し、それらの発光特性を調べた結果を発表した。

我々は，ベンゼン環と三重結合が交互に配列したオリゴフェニレンエチニレン類（OPEs）を対象化合物群として選び，1）分子形状と発光特性との関係，および2）電子状態の変化と発光特性との関係の解明を通して望む波長で高い発光効率をもつ強発光性π共役分子の創製を目指している。本講演では，これまでに得られた研究成果について，電子状態の変化と発光特性との関係の解明に関する成果を中心に報告した。（依頼講演）

固体状態で優れた発光特性を示すには分子の対称性が重要であることがわかった。そこで本研究では、分子の対称性を考慮して分子中央部にアクセプター部位を有するロッド型ドナー/アクセプターオリゴフェニレンエチニレン類（OPEs）の合成とその発光特性の解明を行った。

我々の研究室ではベンゼン環と三重結合が交互に配列したオリゴフェニレンエチニレン類（OPEs）の合成および発光特性に関する研究を進めてきた。その結果、分子形状の変化と発光特性との関係を解明する研究では、各種分子形状をもつOPEsの発光特性の比較からベンゼン環の1,3,5位からOPEs鎖を伸張したスター型OPEsが優れた発光体であることを明らかにした。また、分子の電子状態の変化と発光特性の変化との関係を解明する研究では、OPEsを高い発光効率で望む色に発光させることに成功した。そこで本研究は、これらの研究成果をもとに、新しいOPEsの創製を目指して、ドナー/アクセプター型フェニレンエチニレン系デンドリマー類を分子設計し、その合成および発光特性の解明を目的に行った。

ジフェニルアセチレン（トラン）は、非常に弱い発蛍光性しか示さない。本研究では、ドナー/アクセプター修飾法による発光特性の向上に関する一連の研究の一つとして、p,p’‐二置換トランのドナー/アクセプター型誘導体およびトラン誘導体の分子中央部の三重結合を種々のπ共役系に変えた関連体の合成とそれらの発光特性の解明を行った。

有機発光体に関する研究において、各種機能性光電子材料への応用を考えると、有機発光体の発光特性は溶液状態でのデータのみでは充分と言えない。そこで本研究では、溶液状態はもちろんのこと、フィルム状態および固体状態においても優れた発光特性を示す化合物（特に、量子収率の高い化合物）の創製を目指して、新規π共役化合物（m‐ターフェニル基を両端にもつp‐ジエチニルベンゼン類）の合成とその発光特性の解明を行った。

我々の研究室では、ロッド型オリゴフェニレンエチニレン類（OPEs）のドナー/アクセプター修飾により短いπ共役長にもかかわらず全可視領域で高い量子収率を示す発光体の合成に成功した。本研究では、ドナー性あるいはアクセプター性のロッド型OPEs鎖を窒素原子の周りに三方向に結合した新規スター型ドナー/アクセプターOPEsを考案し、その合成と発光特性の解明を行った。

我々の研究室では、有機強発光体創製のための方法論の確立を目指し、ロッド型オリゴフェニレンエチニレン類（OPEs）のドナー/アクセプター修飾法について研究を行っている。本研究はその一端として、ドナーユニットとアクセプターユニットの配列制御による発光特性の変化について調べ、興味深い結果が得られたので報告する。

13－16族元素を含む有機発光体を系統的に合成し、それらの発光特性を調べた結果を報告した。

固体状態で強く発光するπ共役化合物の創製を目指してロッド型オリゴフェニレンエチニレン類の合成を行った。その発光特性も併せて報告した。

ヘテロ環を有するペリレン誘導体の合成と発光特性について報告した。

白色発光を目指してデンドリマー型オリゴフェニレンエチニレン類の合成を行った。その発光特性も併せて報告した。

We demonstrate that newly designed π-conjugated oligomers exhibit high fluorescence at longer wavelength region. The basic strategy to attain such remarkable optical properties is the block-type substitutions of donor and acceptor groups to oligophenylene ethynylenes. For the series of oligomers with side-donor of methoxy group and side-accepter of cyano group, we will present theoretical analysis based on DFT and TD-DFT calculations as well as observed optical properties.

Acylpolyamine toxins in spider venom are known to be potent and specific blockers against glutamate receptors (GluRs) in the mammalian central nervous systems or in the arthropod ganglia. In order to elucidate the specific binding of spider toxins to GluRs, the present study describes the syntheses of spider toxin NPTX-594 analogs with the alkyne group that is convertible into fluorescent moiety based on the reaction with azide-containing fluorophores by means of click chemistry.

電子状態の変化と発光特性との関係解明を目的として、ロッド型OPEsの分子側面や分子末端をドナーおよびアクセプター官能基で修飾した化合物群（ドナー/アクセプター型OPEs）を合成し、その発光特性についての研究を中心に行った。本発表では、得られた成果の中から1）固体状態で高い発光効率を示す化合物の合成、2）ドナー/アクセプター型OPEsの新しい物性としての二光子吸収特性、そして3）励起状態におけるπ共役長と量子収率の関係について報告した。

ドナーおよびアクセプター基で置換されたオリゴフェニレンエチニレンは、官能 基の導入により発光波長が長波長化するとともに、溶液中で高い蛍光量子収率を 示す。本発表では、密度汎関数法ならびに時間依存密度汎関数法をもちいた理論 計算により、オリゴフェニレンエチニレンの電子状態と光学的性質に対する置換 基効果ついて研究し、実験結果と比較検討した。

クモ毒とグルタミン酸受容体との結合様式を視覚的に解明するために、種々の蛍光標識化したクモ毒NPTX-594の類縁体を創製し、それらのコオロギを用いた生物活性について発表した。

ガンの治療法として最近注目を浴びているホウ素-中性子捕捉療法には、p-ボロノフェニルアラニン（Bpa）がBキャリアーとして利用されている。このBpaにフッ素原子を導入すればガンの診断法にして利用できると考えられる。このような観点からすでに2種のフッ素含有Bpaを考案し、合成に成功しているが、いずれも光学的には不活性な化合物であった。医療に用いるには、これらの光学活性体が必要となることから、本研究ではそれらの不斉合成法の確立について発表した。

We previously reported that the end-donor (OMe, SMe, NMe2, and NPh2) and side-acceptor (CN) modification of the rod-shaped molecule was effective for the improvement of light-emitting characteristics (bathochromic shift of lem and increase in the value of quantum yield) and a quite excellent method for creation of highly fluorescent molecules emitted in a desired wavelength region. Thus we succeeded in the synthesis of a series of compounds having 1,4-bis(phenylethynyl)-benzene as a basic skeleton emitted in a whole visible region (from 413 nm to 627 nm). Based on these results, the following topics will be presented: (1) synthesis of red fluorophores having high emission efficiency, (2) creation of intense fluorophores in film and solid state, (3) Two photon absorption (TPA) characteristics of donor/acceptor type p-conjugated systems, and (4) creation of Cu(II) complex-fluorophores having high emission efficiency.（招待講演）

We demonstrate that newly designed π-conjugated oligomers exhibit high fluorescence at longer wavelength region. The basic strategy to attain such remarkable optical properties is the side substitutions of donor and acceptor groups to oligophenyleneethynylenes, which gives rise to intra-molecular charge transfer in their excited states. For the series of oligomers with side-donor of OMe and side-accepter of CN, we will present theoretical analysis based on DFT and TD-DFT calculations as well as observed optical properties. We also extend our theoretical investigation to other kinds of side-donors and accepters in order to examine further improvement and optimization in the optical properties.

有機発光体創製研究において問題となるのは、発光極大波長が赤色領域までの長波長になると、発光効率が低下することである。本研究では、この問題を解決するための一つのアプローチとして、2種のデンドリマー型赤色強発光体を考案した。本討論会で、その合成および発光特性について発表した。

同一ベンゼン環にドナーおよびアクセプター各官能基を2個ずつ導入したブロック修飾ロッド型オリゴ（フェニレンエチニレン）類（OPEs）の合成を行い、その発光特性を検討し、その結果を報告した。

2種のデンドリマー型色発光体の合成に成功した事を報告した。

合成した分子側面ドナー/アクセプター‐ブロック修飾型OPEs（BLs）の光物理的性質を詳細に解析した。

ポリシアノオリゴ（フェニレンエチニレン）類（ドナー置換ポリシアノπ共役系）について、赤色強発光体の合成に成功し、フィルム状態での発光特性も解明したので併せて報告した。

新しい有機π共役系の創製と機能開発を目的として、ヘテロ環を含むI型ペリレン誘導体を合成し、その発光特性の検討を行い、結果を報告した。

当研究室でこれまで合成された各種分子形状を持つオリゴ（フェニレンエチニレン）類（OPEs）にジシリル基を導入した化合物を合成し、発光特性がどのように変化するかを検討し、その結果を報告した。。

高い発光効率を有する有機発光体創製において、蛍光量子収率（Ff）とπ共役構造に関する一般的なコンセプトはまだ確立されていない。そこで、そのための１つのアプローチとして、π共役の拡がりと蛍光発光効率の間にどのような関係があるかについて研究し,その結果を報告した。

マダガスカル産ジョロウグモから単離されたアシルポリアミントキシンの一種NPTX-594の蛍光標識化を目指した類縁体の合成を行い、それらのコオロギに対する麻痺活性の比較を行った。これらの化合物を用いて、グルタミン酸受容体との結合様式の解明を行う予定である。

p-アザアレーン環から構成される三次元拡張型分子（2種）の合成に成功したので報告した。

電子供与性の強いMe2N基と電子吸引性の強いCN基を用いたブロック修飾ロッド型オリゴ（フェニレンエチニレン）類（OPEs）の合成を行い、その発光特性を検討し、その結果を報告した。

合成困難な部分配列を有するリン酸化ペプチドチオエステル誘導体、Fmoc-[Cre-BP1[69,71Thr(PO₃H₂),79Cys(Acm)]](57-83)-SCH₂CH₂CO-Ala-OHの合成に関し種々の検討を行った。

2種のデンドリマー型オリゴフェニレンエチニレン類を合成し、それらの発光特性を調べた結果を報告した。

p－アザアレーンサイクリンを1,4-(Diprop-1-ynyl)-benzene unitで結合したキュバン型アザアレーンサイクリン二量体の合成および化学的性質について報告する。

BNCT によるガンの治療と MRI によるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、¹⁰B および ¹⁹F 両原子を一分子中に含む化合物の光学活性体を合成し、それらの生物活性について調べた。

ロッド型オリゴフェニレンエチニレン類（全１５種類）を系統的に合成し、それらの発光特性を調べた結果を報告した。

分子中央に電子吸引基を有するドナー･アクセプター置換オリゴフェニレンエチニレン類の合成と発光特性について報告した。

1,4-ジエチニルベンゼンユニットと-CH2-NH-CH2- ユニットから構成されるアザアレーン環化体類の合成について報告した。

すでに、胆汁酸のアミノ酸抱合における代謝活性中間体であるアシルアデニレート（アシル-AMP）やCoAチオエステルが、非酵素的にグルタチオン（GSH）とのチオエステル結合型抱合体へと変換されることを明らかにしている。今回さらに、ラット肝のS9フラクションとラット肝由来グルタチオン-S-トランスフェラーゼ（GST）によるGSH抱合体への酵素的変換に検討を加えた。

分子末端に電子吸引基を有するロッド型ポリメトキシオリゴフェニレンエチニレン類の発光特性について報告した。

ロッド型π共役分子の側面を電子供与基と電子吸引基でブロック修飾したロッド型オリゴフェニレンエチニレン類の合成および発光特性について報告する

ビピリジンユニットを有するロッド型π共役系の合成と発光特性について報告する。

ベンゾフラン環を棒状、バナナ型、スター型、およびクロス型に配列させた一連の新規発光体の合成およびその発光特性について報告した。

各種ドナー基を導入した新しいタイプのポリシアノオリゴフェニレンエチニレン類の合成および光物性について報告した。

胆汁酸代謝の統合的機能解析の一助としてそのGSH抱合体を合成、LC/ESI-MSnを用いた解析と、胆汁酸代謝活性中間体およびラット肝酵素条件下におけるGSH抱合体への変換に検討を加えた。

ビチオフェンおよびビピリジンを含む新しいタイプのπ共役系化合物を合成し、その発光特性を研究した。

ベンゾフラン環を組み込んだ3種類のタイプの化合物群の合成およびそれらの発光特性について報告した。

p－アザアレーンサイクリン類の合成およびその中で最も環員数の多いサイクリンを1,3-(Diprop-1-ynyl)-benzene unitで結合させたキュバン型アザアレーンサイクリン二量体への合成研究を行った。

本研究ではガンの診断と治療に応用が期待できるβ-[4-(10B)ボロノ-2,6-ジフルオロフェニル]アラニンの光学活性体間の生理活性を調べるため、ジアステレオマー法による光学分割を行った。

胆汁酸代謝の統合的機能解析の一助としてそのGSH抱合体を合成、LC/ESI-MSnを用いた解析と、胆汁酸代謝活性中間体およびラット肝酵素条件下におけるGSH抱合体への変換に検討を加えた。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、これまでに我々が合成した¹⁰Bおよび¹⁹F原子を一分子中に両方含む化合物ついてin vitro および in vivo での試験を行い、その生物活性を調べた。

マダガスカル産ジョロウグモから単離されたアシルポリアミントキシンの一種NPTX-594の蛍光標識類縁体4種の合成を行い、それらのコオロギに対する麻痺活性の比較を行った。

π共役炭素骨格の１つであるロッド型オリゴフェニレンエチニレン類の分子側面を電子供与基と電子吸引基でブロック修飾した一連の化合物を合成し、その発光特性を研究した（英文）。

マダガスカル産ジョロウグモから単離されたアシルポリアミントキシンの一種NPTX-594の蛍光標識類縁体4種の合成を行い、それらのコオロギに対する麻痺活性の比較を行った。

胆汁酸代謝の統合的機能解析の一助としてそのGSH抱合体を合成、LC/ESI-MSⁿを用いた解析と、胆汁酸代謝活性中間体およびラット肝酵素条件下におけるGSH抱合体への変換に検討を加えた。

複数個のシアノ基を有するロッド型トリフェニレンエチニレン類の末端ベンゼン環上に各種電子供与基を導入することにより、全可視領域で発光する新規有機蛍光体の合成に成功した（英文）。

非常に高い発光効率を示す強青色有機発光体（スター型オリゴフェニレンエチニレン類）の合成に成功し、その発光特性を研究した。また、アーム間に存在する新しいπ共役を発見した（英文）。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、これまでに我々が合成した¹⁰B および¹⁹F 両原子を一分子中に含む化合物ついてin vitro および in vivo での試験を行い、その生物活性を調べた。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、我々は新たに10Bおよび19F原子を一分子中に両方含む化合物を合成し、その生物活性について調べた。

フッ素化した4種のp-ボロノフェニルアラニン誘導体を合成し、それらが中性子捕捉療法によるガンの治療のためのホウ素キャリアーとして有用かどうか、また、ガンの診断に用いる¹⁹F NMRのための造影剤として有用かどうかをin vitro試験により評価した。

我々は、これまでに完全に平面な構造を有する大変特異なペプチド、すなわちフラットペプチドを合成している。このようなペプチドを電子が移動するかどうかは極めて興味が持たれることから、本研究を開始した。

胆汁酸類が生体内でグルタチオンと抱合体を形成し、体外へ排出される機構を解明するために必要となる試料を合成し、それらを用いてLC/ESI-MSによる詳細な解析を行った。

ロッド型オリゴアレーンエチニレン類の分子の側面および末端をそれぞれ電子吸引基および供与基で修飾する手法により発光特性の劇的向上に成功した。また、量子収率とHammett置換基定数の直線関係が全領域で成立することを明らかにした。さらに、置換基のドナー性およびアクセプター性の制御により可視領域全範囲（400 nm ～ 650 nm）の発光を可能とすることに成功した。

スター型オリゴフェニレンエチニレン類を合成し、その光物性をしらべた。その結果、分子形状をスター型にすることにより世界で始めて青色最強発光体（Ff ? 1.0, log e > 5）の創製に成功した。また、この系は三重にメタ置換された構造であるにも拘らず、アーム間にコア（ベンゼン環）を介したπ共役（メタ共役）が起こることを発見した。

すでに、胆汁酸のアミノ酸抱合における代謝活性中間体であるアシルアデニレート（アシル-AMP）やCoAチオエステルが、非酵素的にグルタチオン（GSH）とのチオエステル結合型抱合体へと変換されることを明らかにしている。今回さらに、ラット肝のS9フラクションとラット肝由来グルタチオン-S-トランスフェラーゼ（GST）によるGSH抱合体への酵素的変換に検討を加えた。

新しい有機π共役系の創製と機能開発を目的に、ポリシアノπ共役系であるポリシアノオリゴフェニレンエチニレン類を合成し、その発光特性について研究した結果を報告した。

アザアレーンサイクリンは、ベンゼン環・三重結合およびおよび窒素原子から構成される形状の固定化した大環状化合物である。本研究では、窒素原子の特性を利用してアザアレーンサイクリンをその構成成分である1,3-ジ（プロプ-1-イニル）ベンゼンユニットで架橋したキュービック型二量体を分子設計し、その合成を行った。さらに、アザアレーンサイクリン類およびキュービック型二量体とC60との錯体化について行った予備的な実験の結果も併せて報告した。

オリゴフルオレン誘導体は、有機発光体として多くの研究がなされている。しかしながら、ドナー・アクセプター型オリゴフルオレン誘導体に関する系統的な研究は、殆ど報告されていない。そこで本研究では、ドナー・アクセプター型オリゴフルオレン類を合成し、その発光特性について研究を行った。その結果について報告した。

我々の研究室では、オキサアレーンサイクリンの銀(I)イオンによるペリレン骨格（青色発光体）への高選択的変換反応を見出した（X=Y=H）。そこで本研究では、この反応を利用して、4位と10位に各種置換基を有するペリレン誘導体を合成し、その発光特性を調べた。その結果について報告した。

分子形状と発光特性の相関性に関する研究の一環としてコアのベンゼン環の1,3,5-位からオリゴアレーンエチニレン鎖の伸長したスター型分子を分子設計・合成し、その発光特性を調べるとともに、バナナ型およびロッド型との比較を行った。その結果について報告した。

新しい有機π共役系の創製と機能開発を目的に、フルオレンおよびビピリジンから構成される新規有機発光体の合成を行い昨年の春季年会において発表した。本研究では、ビピリジンの代わりにビチオフェンを用いたπ共役系を合成し、その発光特性について研究を行った結果について報告した。

ホウ素-10（10B）と熱中性子線との反応を利用するホウ素‐中性子捕捉療法（BNCT）および、磁気共鳴イメージング（MRI）は、ガンの治療と診断の新たな可能性を秘めた手法として注目されている。本発表では、新たに化合物1あるいは2よりもフッ素濃度を高めたβ-[4-(¹⁰B)borono-2-trifluoromethylphenyl]alanine [¹⁰Bpa(2CF₃)] (3)とβ-[4-(¹⁰B)borono-2-trifluoromethylphenyl]alaninol [¹⁰Bpa(2CF₃)-ol] (4)の合成および、化合物1~4の生物活性について報告した。

当研究室で発見された銀(I)イオンによる高選択的骨格変換反応を利用して、一連のドナー・アクセプター型ペリレン誘導体を合成し、その発光特性を調べた。その結果について発表した。

MRIとBNCTの両方に利用できる化合物の開発を目指し、１分子中にフッ素およびホウ素原子を両方有する新規なアミノ酸を合成した。この新規化合物の合成と生物活性について発表した。

ロッド型オリゴフェニレンエチニレン類の分子末端と側面に電子吸引基と電子供与基を導入したドナー･アクセプター型オリゴフェニレンエチニレン類を合成し、発光特性を調べた。その結果、電子吸引基と電子供与基を導入が、発光特性の制御に極めて有効であることがわかった。

各種電子供与基（EDG）と電子吸引基（EWD）を併せ持つロッド型ドナー・アクセプター‐オリゴフェニルエチニレン類を系統的に合成し、発光効率の向上に関する研究を行った結果を報告した。

アザアレーンサイクリンの各窒素原子を1,3-(Diprop-1-ynyl)-benzene unitで結合したキュバン型アザアレーンサイクリン二量体の合成に成功した。その結果について報告した。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、我々は新たに¹⁰Bおよび¹⁹F原子を一分子中に両方含む化合物を合成し、その生物活性について調べた結果を発表した。

分子形状の異なる（ロッド型、バナナ型、スター型）オリゴフェニレンエチニレン類を合成し、その発光特性を調べた。その結果、特にスター型π共役系で非常に強い発光体の合成に成功した。また、同じスター型分子のアーム間に新しいπ共役が生じていることを明らかにした。

植物シデロフォアーの一種ムギネ酸の類縁体2種の合成と、ムギネ酸を含む6種の類縁体のCDスペクトルによる鉄錯体の構造比較、および鉄吸収欠損酵母を用いた生物活性の比較について調べた。

胆汁酸の新規代謝経路の解明のため、標品となるグルタチオン抱合型胆汁酸類の合成を行なった。それらのESI-MSCⁿを測定・解析を行なったところ、構造の同定に有用であることがわかった。

クモ毒はグルタミン酸受容体を強力かつ特異的に阻害することで知られているが、その作用機構、相互作用はいまだ明らかにされていない。NPTX-594蛍光標識類縁体を合成し、コオロギに対する麻痺活性試験を行った。

植物シデロフォアーの一種ムギネ酸の類縁体2種の合成と、ムギネ酸を含む6種の類縁体のCDスペクトルによる鉄錯体の構造比較、および鉄吸収欠損酵母を用いた生物活性の比較について調べた。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、我々は新たに10Bおよび19F原子を一分子中に両方含む化合物を合成し、その生物活性について調べ、それらの結果について発表した。

特異な構造を有するデヒドロホモペプチドを用いて、β位の置換基が構造に与える影響と、ペプチドの電子移動機構の解明を目指した研究に用いる化合物の合成と構造解析について発表した。

BNCTによるガンの治療とMRIによるガンの診断の両方に利用できる化合物を開発するために、我々は新たに¹⁰Bおよび¹⁹F原子を一分子中に両方含む化合物を合成し、その生物活性について調べ、それらの結果について発表した。

クモ毒はグルタミン酸受容体を強力かつ特異的に阻害することで知られているが、その作用機構、相互作用はいまだ明らかにされていない。NPTX-594蛍光標識類縁体を合成し、コオロギに対する麻痺活性試験を行った。

植物シデロフォアーの一種ムギネ酸の類縁体2種の合成と、ムギネ酸を含む6種の類縁体のCDスペクトルによる鉄錯体の構造比較、および鉄吸収欠損酵母を用いた生物活性の比較について調べた結果について発表した。

電子吸引基と電子供与基を有するドナー・アクセプター型オリゴアレーンエチニレン類の合成と発光特性について報告した。

フルオレン（2-, 2,7-）およびビピリジン（4 -, 4,4’-）ユニットを持つ一連の線状π電子系の合成および発光特性について報告した。

ベンゾフラン環を組み込んだ一連の化合物の合成およびその発光特性について報告した。

MRIによる癌の診断とBNCTによる癌の治療の両方に利用できるフッ素およびホウ素原子を含むアミノ酸類を合成した。これらの化合物の腫瘍細胞への集積性、および19F NMRによる検出限界のウドの測定結果について発表した。

アザアレーンサイクリン １ は、三重結合・ベンゼン環および窒素原子を含む全く新しいタイプのマクロサイクルである。ここでは、その合成について発表する。

ジャマイカ産胡椒科植物より単離された新規アミドアルカロイド（3,4-epoxy-8,9-dihydropiplartine）の全合成に成功したので報告した。

電子供与基（OMe）と各種電子吸引基（EWD）を併せ持つドナー・アクセプター型直線状オリゴフェニルエチニレン類の合成を行い、その発光特性について調べた。

ペプチド中の電子移動機構を解明するためのツールとして、平面構造を有するデヒドロアラニンオリゴペプチドをデザインした。アミノ酸残基が１～５のペプチドの合成とそれらの立体構造について発表した。

ブラジル産ジョロウグモの毒液から単離された新規ペプチドNPTX-787の構造を合成的に決定することを試みた。質量分析の結果から推定された３種の構造式に相当する化合物を全て合成し、天然物のスペクトルと比較した。

磁気共鳴イメージング（MRI）と中性子捕捉療法（BNCT）の両方に応用できる化合物の開発を目指し、１分子中にフッ素およびホウ素原子を両方有する新規なアミノ酸を合成した。この新規化合物の合成と生物活性について発表した。

クモ毒はグルタミン酸受容体を強力かつ特異的に阻害することで知られているが、その作用機構あるいは相互作用についてはいまだに明らかにされていない。クモ毒とグルタミン酸レセプターとの相互作用解明に用いる、NPTX-594の蛍光標識類縁体の合成を行った。

癌の診断と治療法として知られる磁気共鳴イメージングおよび中性子捕捉療法への応用を目指して、フッ素とホウ素を含む新規化合物の合成とNMRによる検出限界と２、３の癌細胞に対する殺細胞効果についての研究成果を発表した。

ブラジル産ジョロウグモの毒液からごく微量単離された新規アシルポリアミントキシンNPTX-787の構造を合成的に決定することを試みた。質量分析の結果から推定された３種の構造式に相当する化合物を全て合成し、天然物のスペクトルと比較した結果、そのうちの一種とよく一致することが分かり、NPTX-787の構造を決定することができた。また、天然物にはもう一種が微量成分として含まれることも分かった。

フッ素とホウ素を含むアミノ酸あるいはペプチドが癌の診断と治療法として知られる磁気共鳴イメージングおよび中性子捕捉療法に有効な化合物であることが予想される。本研究では、フッ素とホウ素を含む新規アミノ酸類の合成と応用についての研究成果を発表した。

有機発光体および生物活性物質の開発を指向したπ電子系化合物の合成とそれらの化学特性について発表した。

オリゴ(アーレンエチニレン)類の分子形状と発光特性について、ハイライト講演として発表した。

ドーナツ型π電子系(アレーンアザアレーンサイクリン）を合成し、その発光特性について報告した。

ベンゼン環（m-, p-）・ピリジン環（2,5-, 2,6-）および三重結合を持つ鎖状化合物の発光特性について報告した。

ベンゾフラン環を組み込んだ新規有機発光体を合成し、その発光特性について報告した。

ブラジル産のジョロウグモから単離された新規ペプチドの構造決定のために、推定構造に基づき3 種の化合物の合成を進めている。今回は、その途中経過について発表した。

我々は、これまでに天然のクモ毒やその類縁体を種々合成してきた。今回、グルタミン酸による神経伝達機構の解明研究のために、蛍光標識をしたクモ毒類縁体を合成し、クモ毒受容体との相互作用を明らかにすることにした。

我々は、最近グルタミン酸が弱酸性条件下でγ - エステルからγ . ラクタムへ容易に変化する特性を利用した新規固相合成法を開発した。この手法を用いたセリンを含む環状ペプチドの合成について発表した。

近年、イタリアのToniolo らにより。ペプチドの電子移動反応に関する興味ある研究が進められている。我々は、彼らとの共同研究として、デヒドロアラニンのペプチドの電子移動反応に関する研究を開始した。今回は、その途中経過について発表した。

アレーンアザアレーンサイクリン類は、三重結合・ベンゼン環およびピリジン環を含む全く新しいタイプのマクロサイクルである。それらの発光特性および金属錯体について発表した。

ツベラクチジンは、1973 年若宮らにより、抗結核性ペプチドツベラクチノマイシシン群の構成アミノ酸の一種として単離・構造決定された、環状グアニジノアミノ酸である。その特異な構造のために、いまだに合成がなされていない。本研究では、この特異なアミノ酸の合成に関する研究成果について発表した。

最近、我々はグルタミン酸の特性を利用した新規固相合成反応の方法論を確立した。本研究では、この手法に基づき、MT1-MMP の活性阻害のためにデザインされたcycloNL-6 の合成を行った。

本研究では、磁気共鳴映像（ MRI） による癌の診断とホウ素. 中性子捕捉療法（ BNCT）による癌の治療の両方に利用できる、フッ素およびホウ素を有する化合物の創製を目指し、一分子中に両原子を導入したBpa（F2）およびBpa（F2）-ol の合成研究について発表した。

最近、我々はデヒドロアラニンのオリゴペプチドを合成し、その分子が完全に平面構造をとっていることを明らかにした。このようなペプチドは世界最初の例であり、構造有機化学的に興味をもたれている。今回は、β位に置換基を有するデヒドロペプチドの合成について検討し、その結果について発表した。

植物シデロフォアーのムギネ酸の構造 活性相関に関する研究結果をもとに、蛍光標識をしたムギネ酸類縁体を合成し、その鉄錯体の受容体タンパク質の解明や細胞内への鉄イオン輸送機構解明研究に利用することにした。

ベンゼン環・三重結合およびヘテロ環を持つ2 タイプの鎖状化合物の合成を行い、その発光特性について調べた。

アセトニトリル中、ジメチルジフェニルヒドラゾン（donor）とTCNE（acceptor）との反応は、CT 錯体形成後、数種の中間体を経て4. シアノシンノリンを与えることを我々は見出した。そこで、このミステリアスな反応によるシアノシンノリンの生成について反応様式、鍵中間体、C-C 解裂を含む機構について検討した。

我々は、これまでに天然のクモ毒やその類縁体を種々合成してきた。その経験を生かして、蛍光標識をしたクモ毒類縁体を合成し、クモ毒とその受容体との相互作用を明らかにし、グルタミン酸による神経伝達機構の解明研究を開始した。

新規ドーナツ型π電子系化合物およびそれらの遷移金属錯体の発光特性について発表した。

セリンを含む環状ペプチドcycloNL6 の固相法による新規合成法の確立と、その創薬開発に向けた研究結果について発表した。

以前に、グルタミン酸が容易にγ . ラクタム化するという特性を利用して、ヒドロキシアミノ酸や糖などを基本骨格とした化合物群を合成する新規手法の開発に成功している。この手法を用いて、セリンを含む環状ペプチドの合成を試みた結果について発表した。

ベンゼン環（m-,p-）およびチオエーテル結合を併せ持つを持つチアアレーンサイクリンの合成およびそれらの銀Ⅰ錯体の構造について報告した。

ベンゼン環（m-,p-）・三重結合およびヘテロ環を持つ一連の鎖状化合物の合成およびその発光特性について報告した。

三重結合を介してピリジン環とベンゼン環が交互に配列したアレーンアザアレーンサイクリンの SbⅤ錯体の発光特性について報告した。

アセトニトリル中、ジメチルジフェニルヒドラゾン（donor）とTCNE（acceptor）との反応は、CT錯体形成後、数種の中間体を経て4.シアノシンノリンを与えることを我々はすでに見出している。しかしながら、シノリニウム中間体からシンノリン体への反応の解明には至っていなかった。そこで、この反応系についてモデル化合物を用いて検討した。

ヘテロアレーンサイクリンの合成およびそれらをレセプターとして用いたC60超分子錯体の創製について発表した。

我々は、最近グルタミン酸が、弱酸性条件下でγ?エステルからγ?ラクタムへ容易に変化する特性を利用した新規固相合成法を開発した。この手法を用いて、セリンのような水酸基を有するアミノ酸や多様な修飾が可能な糖類をターゲットにした研究に関する成果を発表した。

我々はこれまで天然のクモ毒やその類縁体を種々合成してきた。その経験を生かして、光反応性の官能基を有するクモ毒類縁体を合成し、クモ毒の受容体となるタンパク質の探索研究を開始した。将来はこの結果を元に、グルタミン酸による神経伝達機構の解明に迫りたいと考えている。

最近、我々はデヒドロアラニンのオリゴペプチドを合成し、その分子が完全に平面構造をとっていることを明らかにした。このようなペプチドは世界最初の例であり、構造有機化学的に興味をもたれている。今回は、β位に置換基を有するデヒドロペプチドの合成について検討し、その結果について発表した。

我々は、最近グルタミン酸が、弱酸性条件下でγ?エステルからγ?ラクタムへ容易に変化する特性を利用した新規固相合成法を開発した。この手法を用いて、セリンのような水酸基を有するアミノ酸や多様な修飾が可能な糖類をターゲットにした研究に関する成果を発表した。

我々は、最近グルタミン酸が弱酸性条件下でγ?エステルからγ?ラクタムへ容易に変化する特性を利用した新規固相合成法を開発した。この手法を用いたセリンを含む環状ペプチドの合成について発表した。

環状ペプチドは、酵素分解に対する安定性から医薬品や阻害剤の開発において注目されている。本研究では、樹脂上での環化反応を用いたアスパラギンおよびグルタミンを含む環状ペプチドの簡便な合成法について検討した。

我々は、グルタミン酸が容易にγ?ラクタム化するという特性を利用して、ヒドロキシアミノ酸を含む化合物群の固相合成法の開発に成功している。今回は、この手法がチオールアミノ酸にも適用できるかどうかを調べるために、システイン含有ペプチドの合成を試みた。

アレーンアザアレーンサイクリンの合成およびそれらの化学特性（特に発光特性）について発表した。

近年、ホスゲンが移動禁止の有毒危険物として指定されたため、入手できなくなった。しかしながら、試薬としては広い用途を有するため、安全なトリホスゲンが代替品として市販されている。このトリホスゲンからホスゲンを発生させる一般的な方法の確立とその応用の一端として、種々のアミノ保護基導入試薬の調製を試みた。

C60を遷移金属的スーパー・アトムと視る吉田のコンセプトに基づき、6配位座の内ベルト位に配位しうるヘテロ原子4つ以上を対称性よく含み、かつ1.0～1.5nmのCavity sizeを有するナノヘテロサイクルを設計、合成し、C60との超分子錯体の創製研究について講演した。併せて5員環ヘテロサイクル縮合C60ナノ構造体の合成と発光機能についても講演した。

アスパラギンやグルタミンを含む環状ペプチドを固相担体上で効率的に合成する方法の開発を行ない、その結果について発表した。

グルタミン酸が容易にγ?ラクタム化するという特性を利用して、ヒドロキシアミノ酸や糖などを基本骨格とした化合物群を合成する手法の開発に成功したので、その成果を国際的なヨーロッパのペプチド討論会で発表した。

グルタミン酸が容易にγ?ラクタム化するという特性を利用して、ヒドロキシアミノ酸や糖などを基本骨格とした化合物群を合成する手法の開発に成功したので、その成果を日独ペプチドコンファレンスで発表した。

ナノサイズの空孔をもつヘテロアレーンサイクリンの合成およびそれらのフラーレンC60のレセプターとしての適合性について発表した。

C60はQuencherとして知られているが、C60を化学修飾し球状共役系を変化させることにより発光体に変化しうるものと考え、次の研究を行った。1）新しいコンセプトに基づく二重蛍光系の設計 2）強い発光特性を有するピロリジン環縮合C60誘導体の創製 その結果、ピラゾリン環縮合C60を分子設計した系は、ピラゾリン部分による発光とともにC60の球状58p系に由来する特異な発光が観測され白色発光特性が期待された。一方、ピロリジン環縮合C60発光体は（Φf＝1.2×10?2, Em＝539nm）は、同一条件下、淡黄色発光として観測された。これはこれまで報告されているヘテロ環縮合C60誘導体の中では最も強い発光体の1つであることが明らかになった。

ナノスケールのヘテロアレンサイクリン類およびそれらの機能性 C60 超分子錯体の創製について報告した。

形状の固定したアザマクロサイクルとしてアレンアザアレンサイクリンの合成および発光特性について報告した。

我々は既にヘテロ 5 員環 （ピラゾリン環及びピロリジン環） 縮環 C60 誘導体が縮環数の増大により発蛍光性が増す事を見いだしている。 そこで、 強発光 C60 系蛍光体の創出を目的として、 高次 5 員環 （ピロリジン環及びイミダゾリジン環） 縮合体を合成し、 それらの発蛍光性を研究した。

ジメチルジフェニルヒドラゾン （donor） と TCNE （acceptor） との反応において、 数種の反応中間体を経て 4 シアノシンノリンが容易に生成した。 そこで、 今回はこの反応の解明を目的として、 それぞれの反応中間体を単離、 構造確認を行った。

グリコシダーゼ阻害活性を有するピロリジンアルカロイド Broussonetine J の合成研究について報告した。

アシルポリアミン系クモ毒 NPTX 594 の構造 活性相関研究のため 11 種類の類縁体を、 また、 グルタミン酸受容体の単離を目指したフォトアフィニティーラベルに用いる 2 種類の類縁体を合成し、 それらのコオロギに対する麻痺活性を調べて発表した。

ナノサイズの新規アレンアザサイクリンの合成および発光特性について報告した。

我々は既にヘテロ 5 員環 （ピラゾリン環及びピロリジン環） 縮環 C60 誘導体が縮環数の増大により発蛍光性が増す事を見いだしている。 そこで、 強発光 C60 系蛍光体の創出を目的として、 高次 5 員環 （ピロリジン環及びイミダゾリジン環） 縮合体を合成し、 それらの発蛍光性を研究した。

新規チアアレンサイクリンの合成、 X 線単結晶構造解析および金属イオンに対する反応挙動について報告した。

我々の研究課題は、 ナノクラウンエーテルを創製し、 ナノスケールでの化学反応場およびキャビティーサイズを制御したナノチューブとしての分子機能を見出すことにある。 この目的のためにナノクラウンエーテルを合成した。 結果を本年会で発表した。

我々は、 新しい機能を有する超分子錯体の創製に関する研究を行っている。 この目的のため空孔内に各種基質を取り込むことができ、 環内にベンゼン環およびイミダゾール環を併せ持つサイクリンの合成について研究を行った。

ナノサイズの新規ヘテロアレンサイクリンの X 線単結晶構造解析およびそれらをレセプターとして用いた C60 超分子錯体の創製と機能について報告した。

近年、 コンビナトリアルケミストリーを活用した有機合成反応が、 ますます広がりを見せている。 我々は、 グルタミン酸が容易にγ ラクタム化するという特性を利用して、 ヒドロキシアミノ酸や糖などを基本骨格とした化合物群を合成する手法の開発を試み、 ペプチド討論会以後新たに得られた成果とあわせて発表した。

新しいナノマクロサイクル アレンサイクリンの合成、 それらをレセプターとして用いた超分子錯体の創製、 さらに発光特性について発表した。

がんの浸潤転移に深く関与すると考えられるゼラチナーゼ A （MMP 2） は、 分子中の Asn37 Leu38 の結合を膜型マトリックスメタロプロテアーゼ 1 （MT1 MMP） により切断され、 活性型へと変化して行く。 この MT1 MMP の活性阻害剤の開発を目指して行った研究成果について、 ペプチド討論会後に得られた新たな結果とあわせて発表した。

ピロリジン環を有する生物活性天然物 （Preussin および Broussonetine 類） の合成研究について発表した。

新規ナノスケールオキサアレンサイクリンの合成およびそれらをレセプターとして用いた C60 超分子錯体の創製について発表した。

新しいナノスケールアレンアザアレンサイクリンの合成、 遷移金属錯体の創製、 さらに発光特性について発表した。

がんの浸潤転移に深く関与すると考えられるゼラチナーゼ A （MMP 2） は、 分子中の Asn37 Leu38 の結合を膜型マトリックスメタロプロテアーゼ 1 （MT1 MMP） により切断され、 活性型へと変化して行く。 この MT1 MMP の活性阻害剤の開発を目指して行った研究成果について発表した。

新しいタイプのナノクラウンエーテルならびにナノ Cyclyne と C60 との超分子錯体形成について詳細に検討した結果、 オキササイクリンおよびチアサイクリンが 1：1 ナノ超分子錯体を生成していることが明らかとなった。 一方、 ５員環ヘテロサイクル縮合 C60 ナノ構造体として、 N トリチル置換ピロリジン環縮合 C60 では縮合数 （ｎ） の増大により蛍光波長は短波長側にシフトし、 その蛍光強度が著しく増大する事が明らかとなった。

新しいナノマクロサイクルであるアレンサイクリンの合成、 それらをレセプターとして用いた超分子錯体の創製、 さらに発光特性について発表した。

近年、 コンビナトリアルケミストリーを活用した有機合成反応が、 ますます広がりを見せている。 我々は、 グルタミン酸が容易にγ ラクタム化するという特性を利用して、 ヒドロキシアミノ酸や糖などを基本骨格とした化合物群を合成する手法の開発を試み、 その成果について発表した。

我々の研究課題は C60 と超大環状クラウンエーテルから土星型錯体を創製し､ その結果生じる分子機能を見出すことにある｡ この目的のため ■ 各種の超大環状クラウンエーテルを合成し､ ■ それらと C60 との土星型錯体の創製について研究した｡

Diethynylbenzene ユニットとチオエーテル結合を有する超大環状化合物を分子設計し､ その合成に成功した｡ また得られた超大環状化合物をレセプターとして用いた超分子錯体の創製に関する結果について報告した｡

ベンゼン環 (m および p フェニレン型) とエーテル結合を含む超大環状オキサアレンサイクリンを分子設計し､ その合成に成功した｡ またそれをレセプターとして用いた C60 超分子錯体の創製について報告した｡

溶解性の増大が期待されるピリジン環とベンゼン環を含む新規サイクリンを分子設計し､ その合成に成功したので､ その化学特性と合わせて報告した｡

我々は既にピラゾリン環縮合C60 誘導体が縮合環の増加により発蛍光性が増す事を見出している｡ そこで､ C60 系新規蛍光体の創出を目的としてシクロプロパン環､ ピロリジン環を導入したC60 誘導体を合成し､ 縮合環数の変化による発蛍光性を研究した｡

エーテル型酸素を硫黄原子に置き換えた新規チアサイクリンを分子設計し合成に成功した｡ 得られた新規ハイブリッドチアサイクリンの各種金属イオンに対する反応挙動および熱反応についても報告した｡

最近､ 我々はフェニルヒドラゾンと TCNE より 4 シアノシンノリンを一段階で合成する新反応を見出した (TL, 1997, 38 8199)｡ 4 (1H) シンノロンは生理活性体の有用な中間体であるので､ 4 シアノシンノリンの 4 (1H) シンノロンへの電気化学的変換について研究した｡ その結果､ 本変換反応が O2 と H2O の存在下ベンゾニトリル中で 3 置換基に関係なく効率的に起こることを見出した｡

最近､ 我々はアセトニトリルを溶媒として用いることにより､ 芳香族ヒドラゾン類 (ドナー) と TCNE (アクセプター) から4-シアノシンノリンを生成する新反応を見出している (TL 1997, 38, 8199)｡ 今回は､ ジメチルアニリン (ドナー) と四臭化炭素 (アクセプター) との反応を試みたところ､ 4, 4' メチレンビス (N, N-ジメチルアニリン) を好収率でうることを見出した｡

The creation of highly fluorescent materials should be an urgent and significant subject. For this purpose, we designed the novel pi-conjugated compounds having indro[3,2,1-jk]carbazole (IC) and 9,9'-diphenyl-4,4',5,5'-biscarbazole (DBC) as a framework, synthesized them, and elucidated their photophysical properties and functions. We investigated the photophysical properties of synthesized compounds. As a result, the bathochromic shift of the fluorescence maximum and the increase of quantum yield in three IC derivatives were observed by comparison with those of IC in solution state. In solid state, although the further bathochromic shift of the fluorescence maximum of all IC derivatives were observed, the only one IC derivative showed the increase of quantum yield. On the other hand, neither of the bathochromic shift of the fluorescence maximum and the increase of quantum yield in two DBC derivatives were observed by comparison with those of DBC in solution and solid state.

Since the first prediction of the existence of C_<60>(buckminsterfullerence) molecule with soccerball structure based on the superaromaticity concept, we have been interested in the reactivities and function of C_<60> and its derivatives. We have designed and succeeded in preparing and characterizing the water-soluble C_<60>/γ-cyclodextrin (1:2) complex (γ-cyclodextrin-bicapped C_<60>) by the inclusion of C_<60> with γ-cyclodextrin at 118 degrees Celsius for 114 h in H_20/toluene. During our study, we have found novel functions of γ-cyclodextrin-bicapped C_<60> for asymmetric reduction of ketenes and nitrogen fixation of molecular N_2 into ammonia. γ-Cyclodextrin-bicapped C_<60> mediates asymmetric reduction of prochiral alkyl aryl ketonxes using NaBH_4 as a reducing reagent to afford the corresponding chiral sec-alcohols with moderate enantioselectivity. Treatment of γ-cyclodextrin-bicapped C_<60> with an excess amount of sodium hydrosulfite under 1 atom of N_2 at 60 degrees Celsius for 1 h gives ammonia in moderate yield. We consider that the coordinated N_2 on the C_<60> molecular surface in γ-cyclodextrin-bicapped C_<60> is transformed into ammonia. Ammonia is also obtained in a lower yield with dilute H_2SO_4 under similar reaction conditions. In both cases, no formation of ammonia is observed in the absence of either N_2 or γ-cyclodextrin-bicapped C_<60>. This remarkable result may be the first example of the transformation of N_2 gas into ammonia by using only carbon, hydrogen, and oxygen elements.

In the recent studies on C_<60>, the direct conversion reactions of C_<60> with several reactants are almost. Our researches on C_<60> are characterized by the following points ; 1) the creation of Saturn-type complexes of C_<60> with the supermacrocyclic crown ethers, 2) the regioselective introduction of functional groups at the apical positions of the created Saturn-type complexes. We have designed two crown crown ethers (36-crown-4 and crown ether consisting of four 1,4-phenylene and ether units (1)) as the host molecules for the creation of Saturn-type complexes of C_<60> and accomplished their syntheses. We have found that 36-crown-4 is a potential host molecule for ammonium salts and reported (Syn. Commun., 30, 849-858 (2000)). But we have not yet obtained the obvious results about the inclusion of C_<60> with 36-crown-4 and crown ether consisting of four 1,4-phenylene and ether units (1) although we have tried the inclusion experiment under the several conditions. We have thought the inclusion experiment fails by reason of the flexibility of two crown ethers, so we have designed a novel crown ether consisting of four 1,3-diethynylbenzene and ether units (2) and achieved its synthesis. In the synthetic route of 2, we have chosen the coupling reaction between benzene ring unit and triple bond unit with Pd catalyst as a final step to obtain the desired crown ether in higher yield. The inclusion behavior of C_<60> into the synthesized crown ether under the reflux for 1 hour in toluene has been observed by the measurement of electronic absorption spectrum. Furthermore, Job's plot and isosbestic point at xxxnm between C6-and host 2. provided evidence for 1 : 1 complex in solution. The association constant of the inclusion complexes was determined from the difference of absorbance at 430-440 nm region using Rose and Drago method. We will report the results to J.Am.Chem.Soc. as the article titled "Synthesis of Supermacrocycles and its Saturn type Supramolecular Entity with C_<60>".